EP专题有机硅三有机硅油改性丙烯酸树脂9精密加工
EP专题:有机硅(三)有机硅油改性丙烯酸树脂4
环氧树脂20世纪40年代出现以来,日益受到人们的广泛重视,目前已广泛应用于塑料、涂料、机械、国防等许多领域。近年来其应用扩展到结构胶粘剂,及半导体封装、纤维强化材料、层压板、铜箔、集成电路等领域。环氧树脂具有优良的力学性能、电气性能、粘接性能、耐热性、耐溶剂性,以及易加工成型、成本低廉等优点中国机械网okmao.com。然而由于其三维立体网状结构、分子链间缺少滑动,碳-碳键、碳-氧键键能较小表面能较高,带有的一些羟基等使其内应力较大,发脆、高温下易降解、易受水影响。有机硅具有热稳定性好、耐氧化、耐候,低温性能好、表面能低、介电强度高等优点,但是其制造成本较高,力学性能、附着力、耐磨性、耐溶剂性较差。有机硅改性环氧树脂是近年来,发展起来的既能降低环氧树脂内应力,又能增加环氧树脂韧性、耐高温等性能的有效途径。目前有机硅改性环氧树脂,方法主要有共混与共聚两类。共聚是利用有机硅上的活性端基,如羟基、氨基、烷氧基与环氧树脂中,环氧基、羟基进行反应生成嵌段高聚物,从而解决相容性的问题,并在固化结构中引入稳定和柔性的Si-O链,提高环氧树脂的断裂韧性;但与环氧基反应引入有机硅链段,不但消耗了环氧基使固化网络交联度下降,且大分子柔性链段的引入,也降低了环氧树脂的刚性,因此增韧的同时伴随着耐热性(Tg)的下降。
表4不同环氧用量对漆膜性能的影响
ω(环氧)/%
铅笔硬度
耐水煮性(1h)
附着力
10
2H
局部脱落
1级
20
3H
通过
0级
30
3H
通过
0级
3、有机硅油对涂膜性能的影响
通过丙烯酰氧基硅油的双键将有机硅氧烷引入到丙烯酸酯体系中(见图2),利用有机硅低聚体中的Si-O键离解能比较大,对光、热稳定、抗紫外光、耐水性好,表面能低等优异性能,从组成、结构上对丙烯酸酯树脂进行改性,得到了具有柔韧性,良好附着力的改性树脂。
有机硅油使漆膜耐水煮性能与附着力有显著提高(见表5),由于硅油的加人,使漆膜柔韧性提高,在成膜时能更好地与玻璃基材表面分子接触,从而提高漆膜附着力。此外,硅醇间羟基脱水缩聚(见图3),在分子中重排并聚合,以提高分子质量,使涂膜分子质量及结构均匀化。实验结果显示,当有机硅油用量在3%左右时,漆膜附着力、硬度与耐水煮性能达到理想值。
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